Synthesis, Characterization and Structural Aspects of Three New Nonsymmetrical Bimetallic Dibutyltin (IV) Derivatives

Abstract

Abstract. Three new nonsymmetric bimetallic diorganotin compounds derived from hexadentate Schiff bases were obtained by reaction of 2,6-dihydroxybenzene-1,3-dicarbaldehyde with R-(-)-phenylglycinol, glycine and 2-amino-5-nitrophenol, in the presence of dibutyltin oxide. The full multinuclear NMR analysis, IR and elemental analyses allowed to establish the structures of all new compounds. In the three cases, the 119Sn chemical shifts are indicative of two different pentacoordinated tin atoms in solution. The molecular structure of compound 4 in the solid state shows two distinct tin atoms with different geometries, one is a distorted trigonal bipyramid with the oxygen atoms in the axial positions and the organic moieties and imine nitrogen in equatorial ones; while the other tin shows distorted octahedral geometry due to Sn(2)-O(4) intermolecular coordination, leading to a dimeric specie, with a Sn-O-Sn-O four-membered ring. The most interesting issue in the solid state is that only one of the tin atoms exhibits intermolecular coordination, in spite of the fact that the atoms are nearly equivalents.

Resumen. El presente trabajo describe la síntesis de tres nuevos compuestos diorganoestaño derivados de bases de Schiff hexadentadas, los cuales fueron obtenidos por reacción de 2,6-dihidroxibenceno- 1,3-dicarbaldehido con R-(-)fenilglicinol, glicina y 2-amino-5-nitrofenol, en presencia de óxido de dibutilestaño. La estructura de los nuevos compuestos se estableció por Resonancia Magnética Nuclear Multinuclear, Infrarrojo y Análisis Elemental. Los desplazamientos de RMN de 119Sn de los tres compuestos, en solución, son característicos de átomos de estaño pentacoordinados. La estructura del compuesto 4, en estado sólido, muestra dos átomos de estaño con diferente geometría; uno de ellos de bipirámide trigonal distorsionada, donde los átomos de estaño ocupan posiciones axiales mientras que los sustituyentes orgánicos y el nitrógeno de la imina están en posiciones ecuatoriales; el otro estaño presenta una geometría de octaedro distorsionado debido a la coordinación intermolecular Sn(2)-O(4) que conduce a la formación de una especie dimérica formando un anillo de cuatro miembros. El aspecto más relevante en estado sólido es que sólo uno de los átomos de estaño presenta coordinación intermolecular a pesar de que los átomos son casi equivalentes.